金属铷(铯)可先从汞阴极的熔体中电解得到汞齐，再从汞齐中收购。电解法制取碱金属最适合的电解质是卤化物体系。因为金属沸点低、卤化物盐类熔点高，氯化铷(铯)在熔融卤化物中作为第二种组分加入，可以减少电解质的熔点。
电解法
金属铷(铯)可先从汞阴极的熔体中电解得到汞齐，再从汞齐中收购。电解法制取碱金属最适合的电解质是卤化物体系。因为金属沸点低、卤化物盐类熔点高，氯化铷(铯)在熔融卤化物中作为第二种组分加入，可以减少电解质的熔点。
用铝作阴极在670~700℃时电解熔融氯化铯会生成铝铯合金。在阴极电流密度2A/cm³、温度670℃时，电流效率为59%。铝铯合金通过蒸馏可获得金属铯。
真空热还原法
铷(铯)的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、卤化物、硫酸盐、铬酸盐和硝酸盐，均可用强还原性金属锂、钠、镁、钙、锆、铝或硅等在较高温度下还原，减压下用蒸馏法将铷(铯)从反应器中移出。最常见的方法是无水氯化铷(无水氯化铯)与过量的钙粒或钙粉混合，在真空中加热到700~800℃，铷(铯)被还原。真空下，金属铷(铯)蒸气至冷凝部位冷凝，并流入采集器中。铷(铯)收购率大于90%。还原所得金属300℃下在真空中蒸馏，可获得高纯金属55m。
用锂还原氯化铯可获得收购率大于90%的高纯绝。铯的铬酸盐用锆还原也可以获得优质金属。但还原速度快，需要有好的装置并严格控制反应条件。能的铬酸盐用硅还原法也已广泛用于生产光电管面板材料。
