全萃取法从湿法炼锌步骤中提取锗。在湿法炼锌工艺中,锗主要富集在漫出渣挥发铅锌的烟尘或热浓酸浸出后浸液的锌粉置换渣或中和渣。对这类储集物用硫酸浸出将储转人溶液,早期经典的提储办法是用单宁将溶液的错沉淀后煅烧得到猪精矿。
科技进步
(1)全萃取法从湿法炼锌步骤中提取锗。在湿法炼锌工艺中,锗主要富集在漫出渣挥发铅锌的烟尘或热浓酸浸出后浸液的锌粉置换渣或中和渣。对这类储集物用硫酸浸出将储转人溶液,早期经典的提储办法是用单宁将溶液的错沉淀后煅烧得到猪精矿。2015年中金岭南公司丹霞冶炼厂建成从氧压浸出液置换渣提取储、镓、铟的全萃取法生产线,处置渣能力5000t/a,用氧肟酸+P204萃取年产储15~20t,锗萃取收购率98%,选择性好、本钱低,萃余液脱去残余有机物后可返回锌主步骤提锌。萃取提锗技术的成功应用,提升了国内锌冶炼提储的技术水平和经济效益。
(2)真空蒸馏法从火法炼锌步骤中提取锗。火法炼锌的ISP工艺,锗70%进人粗锌,其后在粗锌蒸馏中残留在硬锌中得到富集。中金岭南公司韶关冶炼厂使用昆明理工大学研究的真空蒸馏技术处置硬锌收购锗和烟,年产锗8~10t。工艺脱除锌后获得的富锗渣,锗富集品位提升了10倍,从硬锌到储渣,锗直收率97.9%,蒸馏电耗1374kW·h/t-硬锌,折合能耗比隔焰炉一电炉脱锌工艺减少了34%,工作环境也大为改变,已成为从硬锌中收购锗的最佳选择办法。
(3)一步挥发法从锗煤中提取锗。提取煤中锗的主要办法是将煤燃烧,从烟尘或炉渣中得到锗富集物,最后经氯化蒸馏提取锗。
之前的锗煤燃烧提锗工艺是使用过剩空气的完全燃烧规范,使煤充分燃烧,储形成难挥发的GeO留在煤渣,炉渣锗品位低,需二次挥发富集才能氯化蒸馏提锗,锗收购率只有40%~60%。广州有色金属研究院创造的还原挥发一步法从储煤中提储技术,在云南临沧冶炼厂成功投入工业应用。该法使用不完全燃烧的作业规范,锗煤在弱还原氛围下燃烧,使98%~99%的锗转化成GeO挥发到炉气和烟尘中,得到的含锗烟尘品位比原煤提升近百倍,后端炉气引人二次空气将剩余的CO燃尽。还原挥发一步法的锗煤燃烧装备从刚开始的单台处置能力5000t/a 的链条炉创造进步成5万吨/年的旋涡炉,成为国内锗煤提锗的主流技术。这一锗煤提储技术为国内煤锗产量跃升到占全国锗产量的50%起了要紧用途。
(4)光纤级四氯化锗的生产。国内光纤棒坯料生产所需的GeCl&长期依靠进口。光纤级GeCla,纯度为8N级,对含氢化合物GeCl,·OH、CH、HCl也有严格需要,脱除这类含H化合物是制备光纤级GeCla的最大难点。2010年通过国家立项和企业自主组织攻关,现已在广东先导稀材公司建成了20t/a生产线,商品已销往国内外,使国内在国际锗产业链的高档占有了一席之地。






